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环糊精衍生物修饰贵金属及其氧化物纳米粒子,不仅防止了金属纳米粒子在水相中的团聚,增加金属纳米粒子的水溶性,提高金属纳米粒子在反应体系中的分散,并且环糊精部分还可以与反应底物形成包结络合物,将底物转移到金属离子表面,有利于催化反应进行。目前,环糊精衍生物修饰贵金属及其氧化物纳米粒子作为超分子催化剂主要应用在催化还原、偶联、氧化等反应
一,还原反应
以全(6-巯基-6-脱氧)-β-环糊精修饰贵金属Pt和Pd纳米粒子,并将该水溶性纳米粒子用于催化氢化烯丙胺。室温,1atmH2下底物转化率达到95%--100%,并且该催化剂反应结束后可以很容易地回收重复利用。以甲基-β-环糊精稳定Ru纳米粒子,催化氢化烯烃,不仅可以 催化氢化还原脂肪族烯烃,也可以催化氢化芳环,并且底物几乎定量转化。而甲基-α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精也可以稳定零价纳米钌粒子,然后将其吸附在碳质载体上,用于催化氢化ο-二甲苯、m-二甲苯和p-二甲苯,其中甲基-β-环糊精最佳,具有最好的氢化活性和立体选择性。
二,偶联反应
以全(6-巯基-6-脱氧)-β-环糊精修饰贵金属Pd纳米粒子,催化芳基碘化物Suzuki-Miyaura偶联反应和Heck偶联反应。甲基-β-环糊精提高了Pd/C和底物的水溶性,增强他们在体系中的分散,显著提高反应速率。羟丙基-β-环糊精和羟丙基-α-环糊精作为金属Pd纳米粒子的稳定剂,催化Suzuki偶联反应、Heck偶联反应和Sonogashira偶联反应,将底物包结作用和催化活性中心结合起来,不仅提高了Pd粒子的稳定性,也提高了反应速率
三,氧化反应
以羧甲基-β-环糊精螯合到TiO纳米粒子表面,催化芳香族硫化物单电子光氧化反应,可显著促进了反应的进行。全(6-巯基-6-脱氧)-β-环糊精修饰Au纳米粒子,然后与三亚乙基四氨基金刚烷的Cu2+络合物形成超分子仿生催化剂,催化水解4,4‘-二硝基苯基碳酸酯,将水解速率提高2654倍。
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